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鈉離子電池和鋰離子電池?zé)崾Э仫L(fēng)險(xiǎn)對(duì)比分析

2023-03-09 15:25:18 來(lái)源:雪球網(wǎng)

搖椅結(jié)構(gòu)電池?zé)崾Э氐脑?/h4>

搖椅結(jié)構(gòu)的化學(xué)電池正極材料、負(fù)極材料、電解質(zhì)和隔膜組成,主要依靠金屬離子在兩個(gè)電極之間的充放電往返嵌入和脫嵌工作。電池一般采用含有鋰、鈉、鉀元素的材料作為正極材料,但有些材料化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性較差,在過(guò)充、撞擊、短路過(guò)程中很容易引發(fā)火災(zāi)及爆炸事故。

除了正極材料外,負(fù)極材料的好壞直接影響離子電池的性能,傳統(tǒng)碳負(fù)極材料易在電解液中形成固體電解質(zhì)界面膜,引起初始容量的不可逆損失,降低首次充放電的效率,其次,由于碳負(fù)極的電位接近金屬的電位,當(dāng)電池過(guò)充時(shí),碳負(fù)極表面易析出金屬,從而可能形成枝晶,引起短路。鋰電池發(fā)生火災(zāi)事故機(jī)理如下圖所示。

起火的三要素:可燃物、助燃劑(產(chǎn)生氧氣)、火源。


(資料圖片)

短路造成短時(shí)大電流,形成高溫環(huán)境,當(dāng)溫度達(dá)到正極的失控臨界溫度,開始產(chǎn)生氧氣。如果電解液和隔膜是有機(jī)高分子材料,在高溫下,成為易燃易爆的物品。同時(shí)短時(shí)大電流引起火花。所在在電池?zé)崾Э氐那闆r下,液態(tài)電池起火的三要素都具備齊了。

無(wú)機(jī)電解質(zhì)電池本征安全

雖然,電池短路產(chǎn)生高溫,正極產(chǎn)生氧氣,但如果隔膜和電解質(zhì)為無(wú)機(jī)物時(shí),就沒(méi)有了可燃物質(zhì),著火的三要素缺少一個(gè),就不會(huì)起火爆炸。鉛酸電池、固態(tài)鋰離子電池、釩電池等都是無(wú)機(jī)電解質(zhì),所以這些電池本征安全。半固態(tài)鋰電池含有5%的液態(tài)電解液,安全性比液態(tài)強(qiáng)很多,但還是有一定的隱患,在固態(tài)電池還無(wú)法量產(chǎn)的時(shí)間段內(nèi),是容量、成本、安全均衡的最優(yōu)解。

層狀氧化物和聚陰離子兩大正極體系電池的安全性對(duì)比

層狀氧化物正極(俗稱三元體系)電極金屬元素是鎳,鈷,錳,銅。對(duì)于這些元素來(lái)說(shuō),電池在工作的時(shí)候,錳不參與電化學(xué)反應(yīng),只有鎳和鈷是活性金屬,化學(xué)反應(yīng)非常活潑,參與電池的電化學(xué)反應(yīng),根據(jù)材料的結(jié)構(gòu)和組成來(lái)說(shuō),三元料會(huì)在200度左右分解出氧氣。

聚陰離子(鐵鋰電池)正極的化學(xué)結(jié)構(gòu)是橄欖石形狀,具有很高的熱穩(wěn)定性,溫度達(dá)到700~800度以上,才開始分解出氧氣。經(jīng)過(guò)比亞迪的刀片電池海吹,大家都知道了鐵鋰電池比三元鋰要安全很多,原理上確實(shí)是這樣的。

對(duì)于鈉離子電池來(lái)說(shuō),正極也分層狀氧化物和聚陰離子兩條路線,當(dāng)前宣稱量產(chǎn)的鈉電池均為層狀氧化物路線,它的正極繼承了三元鋰的特點(diǎn),電解液與鋰電也基本相同,但是,安全性還是有一點(diǎn)差別。

第一,三元鈉電的成分,中科海納以銅基為主,而傳藝科技的鎳金屬成分較多,所以,中科海納的鈉電池,比傳藝這些企業(yè)的鈉電池要安全。

第二,鈉電池的內(nèi)阻值比較高。根據(jù)海納公布的三款電池,內(nèi)阻達(dá)到了5mΩ,比鋰電的0.2mΩ大了25倍,所以短路的時(shí)候,理論上講,鈉電池的電流比鋰電要小25倍,產(chǎn)生熱量的速度就慢很多。內(nèi)阻高,有利有弊,危險(xiǎn)情況下對(duì)安全性有利,但日常使用時(shí)對(duì)性能影響很大。比如說(shuō)在儲(chǔ)能場(chǎng)景下,900v的系統(tǒng),就需要300節(jié)電池串聯(lián),系統(tǒng)內(nèi)阻就達(dá)到了1.5Ω,如果是240Ah的電池,內(nèi)阻產(chǎn)生的熱功率=2402*1.5=86Kw,完全無(wú)法接受。所以,降低內(nèi)阻必然是鈉電池面臨的一個(gè)突出任務(wù)。但是,降低內(nèi)阻,必然帶來(lái)安全性降低。所以層狀氧化物鈉電池的安全和性能,魚和熊掌不可兼得。也正因?yàn)檫@樣,鈉電池很多方面都還在攻關(guān)完善中,到底有多安全,現(xiàn)在也無(wú)法有答案,只有等各種結(jié)構(gòu)都固定下來(lái)后,才有一種階段性的數(shù)據(jù)。但是,層狀氧化正極超越聚陰離子,從化學(xué)原理上講不通。

概括來(lái)說(shuō),安全性從高到低,對(duì)比如下:

我手上有某電池廠內(nèi)部的對(duì)比測(cè)試數(shù)據(jù)(鈉電池為鎳基體系),因不授權(quán)無(wú)法分享。但對(duì)比的結(jié)果是一致的。

$傳藝科技(SZ002866)$$維科技術(shù)(SH600152)$$華陽(yáng)股份(SH600348)$

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